高嶺土在水熱法合成Y型分子篩起到的作用

時(shí)間：2014-05-07 10:16:33

作者：世邦機(jī)器

NaX沸石：施平平等(2004)以鍛燒高嶺土為原料，通過高嶺土加工技術(shù)，在氫氧化鈉堿性體系中通過水熱法合成了平均粒徑為20〜30jum、結(jié)晶度為92%的NaX沸石。其合成條件是：Na2O/SiO2 =3.8，H2O/Na2O=40,晶化時(shí)間為5.5h，攪拌速度為800r/min。H2O/Na2O配比、晶化時(shí)間和攪拌速度是影響NaX沸石晶粒大小的因素，降低H2O/Na2O配比、縮短晶化時(shí)間以及提高攪拌速度，有利于小晶粒沸石的生成。

商云帥等以天然黏土礦物高嶺土為原料，采用高嶺土加工水熱晶化法合成了NaX、NaP和SOD三類沸石，利用XRD、靜態(tài)飽和水吸附等測(cè)試手段詳細(xì)考察了晶化溫度、初始反應(yīng)混合物的堿濃度對(duì)沸石結(jié)晶的影響。通過實(shí)驗(yàn)研究得到了三類沸石的結(jié)晶相區(qū)和結(jié)晶變化規(guī)律，并且優(yōu)化出理想合成工藝條件和相轉(zhuǎn)變規(guī)律。結(jié)果表明，NaX沸石理想晶化合成條件是：晶化溫度為90℃，堿濃度為3.5mol/L;NaP沸石理想晶化合成條件是：晶化溫度為115℃,堿濃度為2.5mol/L;SOD沸石理想晶化合成條件是：晶化溫度為110℃，堿濃度為7.0mol/L。

水熱法合成Y型分子篩：

(1)大晶粒NaY分子篩劉海林等(2011)采用坡縷石、高嶺土為原料，通過水熱法成功合成了Y型分子篩。合成方法是將坡縷石置于馬弗爐中在950℃下焙燒lh;高嶺土在800℃下焙燒lh。稱取m(坡縷石)：m(高嶺土)=2:1,分別加入適量的水玻璃、NaOH溶液、導(dǎo)向劑和蒸餾水，混合物經(jīng)劇烈攪拌，迅速轉(zhuǎn)人反應(yīng)釜中在95℃下水熱晶化36h。反應(yīng)結(jié)束后，先冷卻，再經(jīng)水洗、過濾、干燥，得到粉末Y型分子篩。經(jīng)過XRD分析，其具有Y型分子篩的衍射峰特征;經(jīng)過SEM分析，其粒度均勻，粒徑大小為2〜3jum。

黃石等以焙燒凹凸棒土為硅源，焙燒高嶺土為鋁源，采用水熱原位晶化法成功合成了NaY分子篩。通過XRD、SEM、N2吸附脫附等測(cè)試手段對(duì)所合成的樣品進(jìn)行了表征分析，著重考察了物料配比和晶化溫度對(duì)分子篩相對(duì)結(jié)晶度的影響。研究結(jié)果表明，在原位晶化體系中，隨n(SiO2)/n(Al2O3)的減小，NaY分子篩的相對(duì)結(jié)晶度不斷地增加，當(dāng)物料體系中n(SiO2)/n(Al2O3)為4.7時(shí)，相對(duì)結(jié)晶度達(dá)到非常大值，接近10時(shí)，NaY分子篩的相對(duì)結(jié)晶度較低;體系中適當(dāng)?shù)膲A度能提高分子篩的相對(duì)結(jié)晶度;其中n(SiO2)/n(Al2O3)為影響分子篩結(jié)晶度的主導(dǎo)因素。較主要的動(dòng)力學(xué)因素為晶化溫度，隨晶化溫度的升高，產(chǎn)品的相對(duì)結(jié)晶度顯著提高，晶化溫度升至100℃時(shí)，得到相對(duì)結(jié)晶度較高的NaY分子篩晶體。

在合成沸石分子篩的過程中，有些沸石具有亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu)，在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為另一種沸石分子篩，這是由于沸石本身的性質(zhì)、所處的體系組成和晶化條件決定的。NaY沸石可以轉(zhuǎn)化為P型沸石，水熱法合成的NaP沸石組成為Na6Al6Si10O32(H2O)12，晶胞常數(shù)為a=1.0043nm,6=1.0043nm,c=1.0043nm,α=90.00°,β=90.00°，γ=90.00°,屬于立方晶系。在合成FCC催化劑所用NaY沸石分子篩的過程中，希望NaY沸石的純度越高越好，而不希望在晶化過程中轉(zhuǎn)化為其它類型的沸石分子篩。鄭淑琴等研究發(fā)現(xiàn)，在高嶺土原位晶化過程中，隨著鉀含量的增加，NaY沸石分子篩的含量急劇下降，硅鋁比有所降低;而P型沸石分子篩的含量急劇增加，當(dāng)鉀含量達(dá)到8%時(shí)，P型沸石的含量接近50%.

鄭淑琴等就磷對(duì)高嶺土原位晶化產(chǎn)物性能的影響進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，在高嶺土微球原位晶化過程中，隨著磷含量的增加，晶化產(chǎn)物的結(jié)晶度、比表面積和孔體積變化不大;硅鋁比有所降低，強(qiáng)度有所提高;在此原位晶化體系下，未發(fā)現(xiàn)P型沸石的生成。

小晶粒NaY分子篩納米分子篩具有短的孔道，能快速地進(jìn)行擴(kuò)散，相應(yīng)增強(qiáng)了催化活性，而且納米分子篩具有巨大的外表面，對(duì)由于體積較大而不能進(jìn)入沸石分子篩孔道的分子，也能在表面上進(jìn)行裂化，因此納米分子篩的制備成為研究的熱點(diǎn)。